二氧化氯報(bào)道二:二氧化氯消毒劑市場(chǎng)之路為何如此曲折?
上一篇文章的結(jié)尾部分提到了二氧化氯“不能氣態(tài)使用”的表述,這種說(shuō)法其實(shí)不夠嚴(yán)謹(jǐn)。原意是指不能把二氧化氯氣體壓縮后,以產(chǎn)品的形態(tài)投放市場(chǎng)中。但現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生的氣態(tài)二氧化氯是可以以氣態(tài)的形式用于半封閉空間環(huán)境空氣凈化(除臭除異味以及去除甲醛等VOCs有害氣體)與殺菌消毒。例如,二氧化氯氣體在各種倉(cāng)儲(chǔ)庫(kù)、圖書館、候車(機(jī))大廳、載人交通工具、養(yǎng)殖圈舍等內(nèi)部對(duì)空氣和物表同時(shí)進(jìn)行高效消毒與凈化,以及果蔬保鮮(殺滅致腐菌、分解農(nóng)殘)等領(lǐng)域的應(yīng)用已經(jīng)越來(lái)越多。
1、破解二氧化氯的應(yīng)用之道
由于二氧化氯溶液不夠穩(wěn)定,起初只能在臨用前由二氧化氯發(fā)生器現(xiàn)場(chǎng)生成。隨后人們開(kāi)始想出各種辦法,把二氧化氯以某種形態(tài)“固化”起來(lái),在使用時(shí)再把它“釋放”出來(lái)。
比較有代表性的是上世紀(jì)70年代末美國(guó)Bio-Cide有限公司發(fā)展了一種稱為“穩(wěn)定性二氧化氯水溶液”,即百合興(purogene,BC-98),也是后來(lái)的二元制劑的前身。其思路是先將二氧化氯與某種物質(zhì)輔之穩(wěn)定劑和其它助劑形成“穩(wěn)定性二氧化氯”絡(luò)合物,所含折合純二氧化氯2%;使用前用酸類物質(zhì)進(jìn)行活化釋放出二氧化氯。
該成果解決了二氧化氯的刺激性、不穩(wěn)定性、揮發(fā)性的難題,使其便于貯存、運(yùn)輸和使用。此法開(kāi)二氧化氯藥劑之先河,也讓二氧化氯的普及應(yīng)用成為可能。因活化所采用的有機(jī)酸是弱酸,故活化劑的用量很大,增加了成本。
更重要的是,活化過(guò)程緩慢,轉(zhuǎn)化不完全,是其致命弱點(diǎn)。用戶使用時(shí)所獲得的二氧化氯的真實(shí)釋放量,有時(shí)甚至不到產(chǎn)品標(biāo)識(shí)量的四分之一。當(dāng)然也可以使用強(qiáng)無(wú)機(jī)酸例如鹽酸、硫酸為活化劑,但使用和購(gòu)買不便(為有強(qiáng)腐蝕性和易制毒的危險(xiǎn)品,受到管制)。
上海文華消毒研究所于上世紀(jì)開(kāi)發(fā)了非酸固體活化劑,與固體“穩(wěn)定性二氧化氯”分別存放,是為固體二元包裝。臨用前,將兩種固體按一定的比例加入同一水體中,即發(fā)生活化反應(yīng)而生成二氧化氯水溶液。該產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)是活化迅速、轉(zhuǎn)化完全。后經(jīng)許多工作者的研究改進(jìn),采用復(fù)合活化劑,在保持上述優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),產(chǎn)品穩(wěn)定性更好,且生產(chǎn)過(guò)程中刺激性降低,勞動(dòng)條件得到改善。
為了克服二氧化氯二元制劑貯存、使用不便的缺點(diǎn),許多人都企圖制備一元化包裝的產(chǎn)品。即主劑和活化劑都是固態(tài),混合在一起,然后壓片,制備成一元的二氧化氯泡騰片劑。其難點(diǎn)在于:產(chǎn)品的穩(wěn)定性與活化性能是一對(duì)矛盾體;當(dāng)穩(wěn)定性滿足要求的同時(shí),往往喪失了足夠的活化性能。
以上無(wú)論哪一種劑型,均需在臨用前配置成單一的水溶液,通過(guò)活化作用生成游離二氧化氯的水溶液,才能實(shí)際使用。由于二氧化氯易揮發(fā)和分解,活化后的二氧化氯溶液穩(wěn)定性差,貯存時(shí)間短;在敞口容器中僅能維持若干小時(shí)。顯然,這樣劑型的二氧化氯不便于民眾日常使用。
本世紀(jì)初,日本大幸安部公司推出一種制劑,是既已活化而又穩(wěn)定的二氧化氯水溶液(長(zhǎng)效即用型二氧化氯溶液,亦有人稱之為免活化的二氧化氯),開(kāi)瓶即可使用,有效期為一年。此后,我國(guó)也相繼推出類似產(chǎn)品。這一劑型的問(wèn)世,大大地便利了二氧化氯應(yīng)用的普及,堪稱二氧化氯藥劑劑型的一場(chǎng)革命,二氧化氯消毒劑也從此進(jìn)入尋常百姓家。
總結(jié)下來(lái),目前獲得二氧化氯的商業(yè)途徑不外有二大類:一是由二氧化氯發(fā)生器直接生成。又分為電化學(xué)法發(fā)生器和化學(xué)法發(fā)生器兩類,用固定的設(shè)施生成二氧化氯水溶液投加至需要處,比較適合固定點(diǎn)加藥的用戶,如自來(lái)水廠,污水處理廠等?;瘜W(xué)法發(fā)生器類型繁多,原理、效能各異,所依據(jù)的反應(yīng)原理多達(dá)8種以上。二是通過(guò)藥劑現(xiàn)場(chǎng)生成。又分出二元和一元包裝兩種,因其簡(jiǎn)單、方便、靈活、適用范圍廣而易于推行。具體形式如下:
2、藥劑型二氧化氯如何打擦邊球?
在上述的各類藥劑包裝形式中,除一元包裝的液體長(zhǎng)效即用型二氧化氯水溶液外,其余各二氧化氯制劑商品態(tài)中實(shí)際上并不含有游離的二氧化氯分子,也就不能稱之為“二氧化氯消毒劑”。但業(yè)內(nèi)的習(xí)慣稱呼和命名直接導(dǎo)致能夠或可能會(huì)生成二氧化氯的產(chǎn)品被稱之為“二氧化氯藥劑”或者“穩(wěn)定性二氧化氯”也導(dǎo)致后來(lái)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中,就連產(chǎn)品名稱都難以統(tǒng)一起來(lái)。
習(xí)慣稱呼之問(wèn)題一:“二氧化氯消毒劑”統(tǒng)稱化。理論上,除長(zhǎng)效即用型二氧化氯溶液之外,其余各二氧化氯制劑商品態(tài)中實(shí)際上并不含有游離的二氧化氯分子。這些商品態(tài)嚴(yán)格地講只能稱為二氧化氯釋放劑,只有其應(yīng)用態(tài)二氧化氯水溶液才能被稱為真的二氧化氯消毒劑。但在實(shí)際中,行業(yè)內(nèi)習(xí)慣上把這些二元藥劑和一元的片劑統(tǒng)統(tǒng)稱之為二氧化氯藥劑或制劑,為后來(lái)市場(chǎng)的規(guī)范買下了禍根。
習(xí)慣稱呼之問(wèn)題二:穩(wěn)定性二氧化氯溶液統(tǒng)稱化。“穩(wěn)定性二氧化氯溶液”名稱起初是舶來(lái)品,是指二氧化氯溶于水中形成的短時(shí)間內(nèi)相對(duì)穩(wěn)定的液體。在里面有兩個(gè)關(guān)鍵詞:二氧化氯在水中是游離態(tài)的(只有游離態(tài)的二氧化氯才能具有氧化作用),一段時(shí)間內(nèi)是相對(duì)穩(wěn)定的。在我國(guó)現(xiàn)實(shí)的二氧化氯制劑生產(chǎn)中,通常使用一種所謂的“穩(wěn)定性二氧化氯”的物質(zhì)體系,通入含有吸收劑等成分的水溶液中,生成所謂的穩(wěn)定性二氧化氯,再濃縮或者結(jié)晶成為商品,而在用前需要加活化劑進(jìn)行活化,生成游離二氧化氯分子的水溶液。
現(xiàn)在的市場(chǎng)上,業(yè)內(nèi)習(xí)慣性地把可能會(huì)生成二氧化氯,但又沒(méi)有活化的商品又統(tǒng)稱之為“穩(wěn)定性二氧化氯”或者“穩(wěn)定性二氧化氯溶液”,以至于在正在修訂的國(guó)標(biāo)“穩(wěn)定性二氧化氯溶液”中,專家們對(duì)此定義都產(chǎn)生了不同的理解和爭(zhēng)執(zhí)。市場(chǎng)究竟混亂到什么程度?下一章我們接著說(shuō)!